Паламарь Н.Ф. Научная реставрация уникальных документов из Архива древних актов.

Заведующая  Лабораторией биохимической защиты
и реставрации документов  Архива РАН
Паламарь Наталья Федоровна

Научная реставрация уникальных документов из Архива древних актов.
 

В Лаборатории биохимической защиты и реставрации документов Архива Российской академии наук была проведена научная реставрация уникальных и особо ценных документов из фондов Российского государственного Архива древних актов. Работа выполнена в рамках федеральной целевой программы «Культура России (2012-2018 годы)» на 2014 г по государственному контракту № 074/2  между Федеральным архивным агентством РОСАРХИВ  и  Архивом РАН.

Древние уникальные грамоты на пергамене и  старинной бумаге находились в аварийном состоянии и были недоступными для исследователей.

Подробное описание физического состояния, результаты лабораторных исследований, предложенная программа реставрации  и консервации, а так же рекомендации по дальнейшему хранению и использованию представлены в Реставрационных паспортах каждого документа. Все 12 уникальных документов прошли подробную фото фиксацию на разных стадиях реставрации.  Лабораторные исследования были сделаны научным сотрудником Павлом Ефимовичем Кандыбой.  Реставрация карт Подольского, Никитского и Рузского уездов выполнена Ларисой Владимировной Бастрыгиной.  Фазовая консервация,  реставрация грамот и  руководство научной реставрацией проведены    Натальей Федоровной Паламарь. Ниже представлены: перечень документов Архива древних актов, прошедших реставрацию; результаты лабораторных исследований в приложениях 1-8; Реставрационные паспорта ценных документов.

 

ПЕРЕЧЕНЬ
документов  РГАДА, прошедших реставрацию в Архиве РАН (государственный контракт № 074/2 от 18.02.2014) в рамках федеральной целевой программы «Культура России (2012-2018 годы)» на 2014 год


№№
п/п
Наименование Выходные данные
1.
1533 г., января – Чиновный список свадьбы князя старицкого Андрея Ивановича с дочерью князя Андрея Федоровича Хованского княжной Евфросиньей. Ф. 135. Отд. IV. Рубр. II. № 4. 12 л.
2.
1514 г., июля 10 – Жалованная грамота великого князя московского Василия III Ивановича жителям г. Смоленска на права и привилегии, пожалованные им великими князьями литовскими. Ф. 135. Отд. I. Рубр. IV. № 21. 3 л.
3.
1576 г., мая 15 – Жалованная грамота царя Ивана IV архимандриту Троице-Сергиева монастыря Варламу на дер. Большие Петрецы с дерр. в Казанском уезде Ф. 1487. Оп. 1. № 3. 4 л.
4.
1705 г., мая 6 – Грамота Генеральных штатов Голландской республики царю Петру I Алексеевичу с ходатайством о предотвращении обстрела г. Риги. Ф. 50. Оп. 3. № 2. 6 л.
5.
1588/89 г. – Меновная грамота боярина и дворецкого Григория Васильевича Годунова с Чудовым монастырем на земли в Московском уезде.
Ф. 1487. Оп. 1. № 5. 2 л.  
6.
1669 г., апреля 2 – Жалованная грамота царя Алексея Михайловича серпуховскому сыну боярскому Федоту Андрееву сыну Раевскому на вотчины в Тарусском и Калужском уездах. Ф. 154. Оп. 3. № 14. 5 л.
7.
Карта Подольского уезда. Посл. четв. XVIII в. Ф. 1356. Оп. 1. № 2370.  8 л.
8.
Карта Никитского уезда. Посл. четв. XVIII в. Ф. 1356. Оп. 1. № 2367. 8 л.
9.
Карта Никитского уезда. Посл. четв. XVIII в. Ф. 1356. Оп. 1. № 2368. 8 л.
10.
Карта Рузского уезда. Посл. четв. XVIII в. Ф. 1356. Оп. 1. № 2388. 8 л.
11.
Карта Рузского уезда. Посл. четв. XVIII в. Ф. 1356. Оп. 1. № 2389. 8 л.
12.
1614 г., мая 17 – Ответ Генеральных штатов Голландской республики русским посланникам в Гааге Степану Ушакову и дьяку Семену Заборовскому (фазовая консервация). Ф. 50. Оп. 2. № 2. Л. I, 9 л.


Приложение 1

Заключение об особенностях  химического состава пигментов зеленого и синего цвета.

Для определения присутствия водорастворимых соединений меди в составе зеленых и синих пигментов документов фонд 1356, опись 1,  №№ 2339, 2367, 2368, 2388, 2389 была использована специальная индикаторная бумага “CUPROTESMO”.

В результате проведенных исследований установили, что вышеназванные пигменты содержат ионы меди в валентностях I и II.

Являясь металлом переменной валентности, медь обладает каталитической активностью и способна, при определенных условиях, инициировать окисление целлюлозы.

В результате окисления атмосферным кислородом, в присутствии ионов водорода,  одновалентной меди в двухвалентную происходит образование перекиси водорода и её последующее разложение на ион гидроксила (OH-) и гидроксильный радикал (OH•).

Гидроксильные радикалы обладают высокой реакционной способностью. Они легко разрывают C-H- связи в молекуле целлюлозы, запуская, таким образом, цепную реакцию образования органических радикалов  и  гидроперекиси целлюлозы, с последующим разрывом b-глюкозидных связей. Из приведенного выше следует, что необходимым условием протекания реакции является кислая среда.  По литературным данным эта реакция возможна при рН<4. Поскольку значение водородного показателя исследуемых документов составляет 5,3-6,6, то для устранения деформации основы документов допустимо применение непродолжительного удаленного увлажнения.

20 мая 2014 года.
Научный сотрудник Кандыба П. Е.


Приложение 2

Заключение об особенностях  химического состава пигментов зеленого и синего цвета.

Для определения присутствия водорастворимых соединений меди в составе зеленых и синих пигментов документа № 50-3-2 была использована специальная индикаторная бумага “CUPROTESMO”.

В результате проведенных исследований установили, что вышеназванные пигменты содержат ионы меди в валентностях I и II.

Являясь металлом переменной валентности, медь обладает каталитической активностью и способна, при определенных условиях, инициировать окисление различных органических соединений.

В результате окисления атмосферным кислородом, в присутствии ионов водорода,  одновалентной меди в двухвалентную происходит образование перекиси водорода и её последующее разложение на ион гидроксила (OH-) и гидроксильный радикал (OH•).

Гидроксильные радикалы обладают высокой реакционной способностью. Они легко разрывают C-H- и C-C- связи практически в любых органических молекулах.

Из приведенных выше уравнений следует, что необходимым условием протекания реакции является кислая среда.  По литературным данным эта реакция возможна при рН<4. Поскольку значение водородного показателя исследуемых документов составляет 6,8, то для устранения деформации основы документов допустимо применение непродолжительного удаленного увлажнения.

Изменение окраски зеленых и синих пигментов, проявившееся на обратной стороне документа объясняется свойством некоторых водорастворимых солей меди, в частности ацетата меди (ярь-медянка), темнеть в щелочных условиях. Поскольку исследуемые пигменты нанесены достаточно толстым слоем, то изменения произошли только в той их части, которая соприкасается с основой.


20 мая 2014 года.
Научный сотрудник Кандыба П. Е.


Приложение 3

Определение особенностей химического состава, повышающего контрастность текста, вещества.

В ходе визуального исследования документа № 135-I,II-21 на поверхности текста, в отдельных местах, было выявлено вещество коричневого цвета (см. фото ниже), которое, предположительно, использовали для повышения контрастности «погасших» железо-галловых чернил.


Известно, что для этой цели очень часто использовали таннины, а точнее  галлотаннины – полифенольные соединения, состоящие из нескольких групп галловой и дигалловой кислот, связанных сложноэфирной связью с глюкозным остатком. В кислой и щелочной средах галлотаннин легко гидролизуется с образованием галловой кислоты.

В результате реакции двухвалентного сульфата железа и галловой кислоты образуется нерастворимый в воде комплекс черного цвета – железогаллат.

Следовательно, показателем наличия галлотаннина в пробе является изменение её окраски с коричневой на черную в результате обработки раствором двухвалентного сульфата железа.

Для определения присутствия галлотаннина в составе исследуемого вещества микропробу поместили в каплю 4% раствора двухвалентного семиводного сульфата железа (FeSO4 ×7H2O). Результат представлен на фотографии ниже.


В результате проведенного теста было зафиксировано изменение окраски частиц микропробы с коричневой (1) на черную (2), что, как отмечалось выше, является показателем наличая галлотаннина.

 

20 мая 2014 года.
Научный сотрудник  Кандыба П. Е.


Приложение 4

Результаты лабораторных исследований документов из фондов РГАДА (1356-1-2368).

Материал Показатель свойств Значение Метод определения
Дублировочная ткань
рН
6,1
рН-метр с контактным электродом
Фрагменты дублировочной бумаги
рН
6,0
рН-метр с контактным электродом
Состав по волокну
Тряпичная бумага, льняные и хлопковые волокна
Качественный микрохимический анализ, оптическая микроскопия
Бумажная основа
рН
5,8
рН-метр с контактным электродом
Состав по волокну
Тряпичная бумага, льняные и хлопковые волокна
Качественный микрохимический анализ, оптическая микроскопия
Клей между дублировочной тканью и основой
Состав
Крахмалосодержащий
Качественный микрохимический анализ
Клей на фрагментах дублировочной бумаги
Состав
Крахмалосодержащий
Качественный микрохимический анализ
Пигменты красочного слоя
Устойчивость к растворителям
Все пигменты среднеустойчивы к водной обработке
Тест на устойчивость к растворителям
Зеленый пигмент
Состав
Водорастворимое соединение меди (возможно ярь-медянка)
Качественный микрохимический анализ, индикаторная бумага
Синий пигмент
Состав
Водорастворимое соединение меди (возможно ярь-медянка)
Качественный микрохимический анализ, индикаторная бумага

Приложение 5

Результаты лабораторных исследований документов из фондов РГАДА (1356-1-2388).
Материал Показатель свойств Значение Метод определения
Дублировочная ткань
рН
6,0
рН-метр с контактным электродом
Фрагменты дублировочной бумаги
рН
6,6
рН-метр с контактным электродом
Состав по волокну
Тряпичная бумага, льняные и хлопковые волокна
Качественный микрохимический анализ, оптическая микроскопия
Бумажная основа
рН
6,1
рН-метр с контактным электродом
Состав по волокну
Тряпичная бумага, льняные и хлопковые волокна
Качественный микрохимический анализ, оптическая микроскопия
Клей между дублировочной тканью и основой
Состав
Крахмалосодержащий
Качественный микрохимический анализ
Клей на фрагментах дублировочной бумаги
Состав
Крахмалосодержащий
Качественный микрохимический анализ
Пигменты красочного слоя
Устойчивость к растворителям
Все пигменты среднеустойчивы к водной обработке
Тест на устойчивость к растворителям
Зеленый пигмент
Состав
Водорастворимое соединение меди (возможно ярь-медянка)
Качественный микрохимический анализ, индикаторная бумага
Синий пигмент
Состав
Водорастворимое соединение меди (возможно ярь-медянка)
Качественный микрохимический анализ, индикаторная бумага

Приложение 6

Результаты лабораторных исследований документов из фондов РГАДА (1356-1-2339).
Материал Показатель свойств Значение Метод определения
Дублировочная ткань
рН
5,4
рН-метр с контактным электродом
Фрагменты дублировочной бумаги
рН
6,1
рН-метр с контактным электродом
Состав по волокну
Тряпичная бумага, льняные и хлопковые волокна
Качественный микрохимический анализ, оптическая микроскопия
Бумажная основа
рН
5,7
рН-метр с контактным электродом
Состав по волокну
Тряпичная бумага, льняные и хлопковые волокна
Качественный микрохимический анализ, оптическая микроскопия
Клей между дублировочной тканью и основой
Состав
Крахмалосодержащий
Качественный микрохимический анализ
Клей на фрагментах дублировочной бумаги
Состав
Крахмалосодержащий
Качественный микрохимический анализ
Пигменты красочного слоя
Устойчивость к растворителям
Все пигменты среднеустойчивы к водной обработке
Тест на устойчивость к растворителям
Зеленый пигмент
Состав
Водорастворимое соединение меди (возможно ярь-медянка)
Качественный микрохимический анализ, индикаторная бумага
Синий пигмент
Состав
Водорастворимое соединение меди (возможно ярь-медянка)
Качественный микрохимический анализ, индикаторная бумага

Приложение 7

Результаты лабораторных исследований документов из фондов РГАДА (1356-1-2367).
Материал Показатель свойств Значение Метод определения
Дублировочная ткань
рН
6,6
рН-метр с контактным электродом
Фрагменты дублировочной бумаги
рН
6,0
рН-метр с контактным электродом
Состав по волокну
Тряпичная бумага, льняные и хлопковые волокна
Качественный микрохимический анализ, оптическая микроскопия
Бумажная основа
рН
6,2
рН-метр с контактным электродом
Состав по волокну
Тряпичная бумага, льняные и хлопковые волокна
Качественный микрохимический анализ, оптическая микроскопия
Клей между дублировочной тканью и основой
Состав
Крахмалосодержащий
Качественный микрохимический анализ
Клей на фрагментах дублировочной бумаги
Состав
Крахмалосодержащий
Качественный микрохимический анализ
Пигменты красочного слоя
Устойчивость к растворителям
Все пигменты среднеустойчивы к водной обработке
Тест на устойчивость к растворителям
Зеленый пигмент
Состав
Водорастворимое соединение меди (возможно ярь-медянка)
Качественный микрохимический анализ, индикаторная бумага
Синий пигмент
Состав
Водорастворимое соединение меди (возможно ярь-медянка)
Качественный микрохимический анализ, индикаторная бумага

Приложение 8

Результаты лабораторных исследований документов из фондов РГАДА (1356-1-2389).
Материал Показатель свойств Значение Метод определения
Дублировочная ткань
рН
6,5
рН-метр с контактным электродом
Фрагменты дублировочной бумаги
рН
5,5
рН-метр с контактным электродом
Состав по волокну
Тряпичная бумага, льняные и хлопковые волокна
Качественный микрохимический анализ, оптическая микроскопия
Бумажная основа
рН
6,6
рН-метр с контактным электродом
Состав по волокну
Тряпичная бумага, льняные и хлопковые волокна
Качественный микрохимический анализ, оптическая микроскопия
Клей между дублировочной тканью и основой
Состав
Крахмалосодержащий
Качественный микрохимический анализ
Клей на фрагментах дублировочной бумаги
Состав
Крахмалосодержащий
Качественный микрохимический анализ
Пигменты красочного слоя
Устойчивость к растворителям
Все пигменты среднеустойчивы к водной обработке
Тест на устойчивость к растворителям
Зеленый пигмент
Состав
Водорастворимое соединение меди (возможно ярь-медянка)
Качественный микрохимический анализ, индикаторная бумага
Синий пигмент
Состав
Водорастворимое соединение меди (возможно ярь-медянка)
Качественный микрохимический анализ, индикаторная бумага

 

Паспорта и фотоматериалы.